頂空進樣又分為溶液頂空和固體頂空。前者就是將樣品溶解于適當溶劑中，置頂空瓶中保溫一定時間，使殘留溶劑在兩相中達到氣液平衡，定量取氣體進樣測定。固體頂空就是直接將固體樣品置頂空瓶中，置一定溫度下保溫一定時間，使殘留溶劑在兩相中達到氣固平衡，定量取氣體進樣測定。
氣相色譜儀以氣體作為流動相(N2)，樣品由微量注射器“注射”進入進樣器，氣化后被載氣攜帶進入填充色譜柱或毛細管色譜柱。由于樣品中各組份在色譜中的流動相(氣相)和固定相(固相)間分配或吸附系數的差異，各組份在兩相間作反復多次分配，使各組份在柱中得到分離，在色譜柱后的檢測器將各組份按順序檢測出來。頂空進樣器是做殘留溶媒的測定。主要是通過把物質中殘留溶媒在高溫條件下蒸出來，再進行測定的。
1）設置傳送帶溫度為60℃，設置樣品定量管和傳送管溫度為Off.
2）一旦樣品定量管和傳送管溫度冷卻到低于60℃,關閉通往頂空進樣器的氣體，拆下出口端的放空管線.
3）在傳送帶中插入u一個空的樣品瓶.
4）用手提起樣品瓶.
5）用一次性注射器抽取約6ml的純凈水注射進放空管.
6）降低樣品瓶然后取出來.重復步驟3到5（注射兩到三次將清洗*）.
7）再設置一個空樣品瓶并提起,然后使用一次性注射器注射足夠的空氣將水吹掃出來.
8）講傳送管一端插入一個燒杯或類似容器中，并使用一次性注射器從氣體管出口注入約10ml水，然后注入約10ml甲醇.
9）使用一次性注射器注射足夠的空氣以吹掃出水.
10）重新安裝好管線并打開氣流.然后,切換樣品瓶到Load-INJ反復幾十次以將水和甲醇全部吹出樣品閥和管線
